Abkürzungsverzeichnis VIII
Abbildungsverzeichnis XII
1 Einleitung
1.1 Bedeutung von Aminen
1.2 Alkylierung von N -Haloaminen
1.3 Sterische Hinderung und Dynamische NMR-Spektroskopie
1.4 Zielstellung
2 Ergebnisteil
2.1 Darstellung neuer, sekundärer Amine als Vorstufen weiterer Synthesen
2.2 Darstellung tertiärer Amine
2.2.1 Darstellung diverser N -Chloramine für die elektrophile Aminierung
2.2.2 Reaktionen an N,N-Dichloraminen
2.2.3 Alkylierungen am tert-Butyl-tert-octylamin
2.2.4 Elektrophile Aminierungen an weiteren N-Chloraminen
2.2.4.1 Cycloalkylierung zu tert. Aminen
2.2.4.2 Isopropylierung am Stickstoff
2.2.4.3 Einführung der Neopentylgruppe
2.2.4.4 Versuche der Einführung tertiärer Gruppen
2.2.5 Synthese von tertiären Enaminen
2.2.6 Reaktion zwischen gespannten Verbindungen und Metallamiden
2.2.7 Acylierungen von sterisch anspruchsvollen Aminen
2.2.8 Synthese von tertiären Aminen aus Amiden
2.2.9 Ringschlussreaktionen zu möglichen CAAC-Vorläufern
2.3 Untersuchungen zur Hofmann-Eliminierung bei tertiären Aminen
2.3.1 Untersuchung der Aktivierungsenergie der Eliminierung
2.3.2 Hofmann-Eliminierung katalysiert durch Alkalisalze
2.3.3 Untersuchungen zum Isotopeneffekt
2.3.4 Zersetzungen von tertiären Aminen durch Methanol
2.4 Dynamische NMR-Spektroskopie bei tertiären Aminen
2.4.1 Rotamere in der C2V -Symmetrie
2.4.2 Rotamere in der C2H-Symmetrie
2.4.3 Komplexe dynamische Rotamere
3 Zusammenfassung und Ausblick
4 Experimenteller Teil
4.1 Experimentelles Arbeiten
4.1.1 Arbeiten unter inerten Bedingungen
4.1.2 Umkondensation
4.1.3 Säulenchromatographie
4.2 Analytisches Arbeiten
4.2.1 NMR-Spektroskopie
4.2.2 GC-MS
4.2.3 Analytischer Gaschromatograph
4.2.4 HRMS
4.3 Elementaranalyse
4.4 Röntgeneinkristallstrukturanalyse
4.5 Synthesevorschriften
4.5.1 Synthese von tert-Butyl-diisopropylamin (2)
4.5.2 Synthese von tert-Butyl-diisopropylamin (2) und Di-tert-Butylamin (14)
4.5.3 Synthese von N -(1-Adamantyl)-N-tert-octylamin 23
4.5.4 Synthese von N -tert-Octyl-tritylamin 24
4.5.5 Synthese von N -(2,6-Dimethylheptan-2-yl)acetamid (26)
4.5.6 Synthese von 2-Amino-2,6-dimethylheptan (27)
4.5.7 Synthese von 2-Azido-2,6-dimethylheptan (28)
4.5.8 Synthese von N -Isopropyl-2,6-dimethylheptan-2-amin (29)
4.5.9 Synthese von N -(1-Adamantyl)-2,6-dimethylheptan-2-amin (32)
4.5.10 Synthese von 4-Chlor-3,3,5,5-tetramethylmorpholin (34a)
4.5.11 Synthese von 2,2'-(Chlorimino)bis(2-methylpropan-1-ol) (34b)
4.5.12 Synthese von N -tert-Butyl-N -chlorcyclohexylamin (34c)
4.5.13 Synthese von N -Chlor-N -isopropyl-N -tert-octylamin (34d)
4.5.14 Synthese von N -(1-Adamantyl)-N -chlor-N -tert-octylamin 34e
4.5.15 Synthese von N -(1-Adamantyl)-N -chlor-2,6-dimethylheptan-2-amin (34f)
4.5.16 Synthese von 8-Chlor-7,7,9,9-tetramethyl-1,4-dioxa-8-azaspiro-
[4.5]decan (34g)
4.5.17 Synthese von 4-Chlor-3,3,5,5-tetramethylmorpholin-2-on (34h)
4.5.18 Synthese von N -Chlor-N -tert-butyl-N -tritylamin (34i)
4.5.19 Synthese von Di-tert-butyldiazen (37)
4.5.20 Synthese von N -(1-Adamantyl)-neopentylamin (38d)
4.5.21 Synthese von N -tert-Butyl-N -cyclohexyl-N -tert-octylamin (40b)
4.5.22 Synthese von N -tert-Butyl-N -cyclopentyl-N -tert-octylamin (40c)
4.5.23 Synthese von N -tert-Butyl-N -isobutyl-N -tert-octylamin (40d)
4.5.24 Synthese von N -tert-Butyl-N -sec-butyl-N -tert-octylamin (40e)
4.5.25 Synthese von N,N -Diisopropyl-tert-octylamin (40f)
4.5.26 Synthese von N 1,N 4-Di-tert-butyl-2,2,4-trimethyl-N 1-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)pentan-1,4-diamin (43)
4.5.27 Synthese von 8-Cyclohexyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,4-dioxa-8-azaspiro[4.5]decan (44a)
4.5.28 Synthese von N -Cyclopentyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (44b)
4.5.29 Synthese von N,N -Di-tert-butylcyclohexylamin (44c)
4.5.30 Synthese von Di-tert-butyl-cyclopentylamin (44d)
4.5.31 Synthese von N -tert-Butyl-N,N -dicyclohexylamin (44e)
4.5.32 Synthese von 8-Isopropyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,4-dioxa-8-azaspiro[4.5]decan (46a)
4.5.33 Synthese von 4-Isopropyl-3,3,5,5-tetramethylmorpholin-2-on (46b)
4.5.34 Synthese von N -(1-Adamantyl)-N -isopropyl-N -tert-octylamin (46c)
4.5.35 Synthese von N -(1-Adamantyl)-N -isopropyl-2,6-dimethylheptan2-amin (46d) .
4.5.36 Synthese von 8-Neopentyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,4-dioxa-8-azaspiro
[4.5]decan (47a)
4.5.37 Synthese von N -Neopentyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (47b)
4.5.38 Synthese von 4-Neopentyl-3,3,5,5-tetramethylmorpholin (47c)
4.5.39 Synthese von N,N -Di-tert-butyl-neopentylamin (47d)
4.5.40 Synthese von N -tert-Amyl-N -tert-butyl-neopentylamin (47e)
4.5.41 Synthese von 1,1,3-Triethyl-1H -isoindol (49)
4.5.42 Synthese von (E)-4-(Di-tert-butylamino)but-3-en-1-ol (51)
4.5.43 Synthese von N -tert-Butyl-N -tert-octyl-N -prop-1-en-2-ylamin
(58a)
4.5.44 Synthese von N,N -Di-tert-butylprop-1-en-2-amin (58b)
4.5.45 Synthese von 2,2,6,6-Tetramethyl-1-(prop-1-en-2-yl)piperidin
(58c)
4.5.46 Synthese von (E)-N,N -Diisopropylcyclooct-1-enamin (60a)
4.5.47 Synthese von (E)-N -(tert-Butyl)-N -isopropylcyclooct-1-enamin (60b)
4.5.48 Synthese von (E)-1-(Cyclooct-1-en-1-yl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (60c)
4.5.49 Synthese von 1,2:3,4:5,6-tris(hexamethylen)benzol (61)
4.5.50 Synthese von (Z)-2-(Diisopropylammonio)-3-oxocyclooct-1-enolat (62)
4.5.51 Synthese von N -(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)acetamid (66a)
4.5.52 Synthese von 2-Phenyl-N -(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)acetamid (66b)
4.5.53 Synthese von Di-tert-butyl-ethenylamin (69)
4.5.54 Synthese von 1-(1-Methoxyvinyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (71)
4.5.55 Synthese von N -tert-Butyl-N -isobutyl-N -isopropylamin (75)
4.5.56 Synthese von 1-tert-Butyl-2,2,4,4-tetramethyl-3,4-dihydro-2H-pyrroliumchlorid (77a)
4.5.57 Synthese von 1-tert-Butyl-2,2,4,4-tetramethyl-3,4-dihydro-2H-pyrroliumbromid (77b)
4.5.58 Synthese von 1-(1-Adamantyl)-2,2,4,4-tetramethyl-3,4-dihydro-2H-pyrroliumbromid (77f)
4.5.59 Synthese von 1-(tert-Butyl)-5-butyl-2,2,4,4-tetramethylpyrrolidin (79c)
4.5.60 Synthese von 1-(tert-Butyl)-2,2,4,4,5-pentamethylpyrrolidin (79d)
4.5.61 Synthese von 5-(Dibrommethyl)-2,2,4,4-tetramethyl-3,4-dihydro-2H-pyrrol (80)
4.5.62 Synthese von 1-(1-Adamantyl)-2,2,4,4,5-pentamethylpyrrolidin (85)
4.5.63 NMR-Daten von 2,2'-(tert-Butylazadiyl)bis(2-methylpropanal) (101)
