- Titel
- Molecular recognition through copper(I)/NHC bifunctional catalysts enabling site-selective amide hydrogenation
- Zitierfähige Url:
- https://nbn-resolving.org/urn:nbn:de:bsz:ch1-qucosa2-965102
- Erstveröffentlichung
- 2025
- Datum der Einreichung
- 03.03.2025
- Datum der Verteidigung
- 31.03.2025
- DOI
- https://doi.org/10.60687/2025-0062
- Abstract (DE)
- Diese Dissertation behandelt die Reaktivität nukleophiler Kupfer(I)-Hydrid-Komplexe bei der Reduktion von Carbonsäurederivaten unter Verwendung von molekularem Wasserstoff (H2) als terminales Reduktionsmittel. Darüber hinaus wird die Synthese neuartiger bifunktionaler Ligand-Vorstufen diskutiert, die N-heterocyclische Carbene (NHCs) mit verschiedenen organokatalytischen Gruppen innerhalb eines einzelnen Gerüstes kombinieren. Der erste Abschnitt der Arbeit konzentriert sich auf die Synthese verschiedener substituierter Ester für die Kupfer(I)-katalysierte Esterreduktion mit H2. Aufbauend auf diesen Ergebnissen wird im zweiten Abschnitt eine neuartige Kupfer(I)-katalysierte Methode zur Reduktion von Amiden vorgestellt, bei der ein bifunktionaler Katalysator sowie H2 als Reduktionsmittel eingesetzt werden. Durch die Kombination eines Kupfer(I)/NHC-Komplexes mit einem Guanidin-Organokatalysator reagieren die „weichen“ nukleophilen Kupfer(I)-Hydrid-Komplexe mit „harten“ Carbonsäureamid-Elektrophilen, was zu einer selektiven Reduktion dieser Amide zu den entsprechenden Alkoholen führt. Zudem wurde eine Gruppe hochreaktiver „privilegierter Amide“ identifiziert, wodurch erstmals eine ortsselektive Diamid-Reduktion ermöglicht wurde. Eine umfassende Untersuchung des Substratspektrums sowie mechanistische Studien werden vorgestellt. Der letzte Abschnitt der Dissertation behandelt die Synthese neuartiger NHC-Ligand-Vorstufen, die Harnstoffe, Thioharnstoffe und Squaramide als organokatalytische Motive enthalten. Dieser Ansatz ermöglicht eine systematische Strategie zur Erzeugung einer vielfältigen Bibliothek von Ligand-Vorstufen. Ureabasierten Kupfer(I)- und Palladium(II)-Komplexe wurden synthetisiert und ihre katalytische Aktivität untersucht.
- Freie Schlagwörter (DE)
- Hydrierung, Amide, Selektivität, Katalyse, Kupfer, Palladium, bifunktionale Katalyse
- Klassifikation (DDC)
- 500
- Normschlagwörter (GND)
- Hydrierung, Selektivität, Katalyse
- GutachterIn
- Prof. Dr. Johannes F. Teichert
- Prof. Dr. Olga Garcia Mancheño
- BetreuerIn Hochschule / Universität
- Prof. Dr. Johannes F. Teichert
- Den akademischen Grad verleihende / prüfende Institution
- Technische Universität Chemnitz, Chemnitz
- Version / Begutachtungsstatus
- angenommene Version / Postprint / Autorenversion
- URN Qucosa
- urn:nbn:de:bsz:ch1-qucosa2-965102
- Veröffentlichungsdatum Qucosa
- 09.04.2025
- Dokumenttyp
- Dissertation
- Sprache des Dokumentes
- Englisch
- Lizenz / Rechtehinweis
CC BY 4.0